S-a măritat cu moștenitorul tronului Rusiei, Petru, un bețiv foarte urât cu un an mai mare decât ea, pe 21 august 1745.
În noaptea nunţii, Petru s-a îmbătat și a dormit lângă proaspăta mireasă fără să-și facă datoria conjugală.
Primul amant, primul copil
Primul amant cunoscut este Serghei Saltikov, un nobil de 26 de ani.
Din amorul Ecaterinei cu Serghei se naşte un băiat, Pavel Petrovici, recunoscut oficial de Petru.
Îndeplinindu-şi datoria, Serghei Saltikov a fost trimis de Ecaterina în străinătate, fiind înlocuit imediat de un nobil polonez, Stanislas Poniatowski, în vârstă de 23 ani.
După patru ani petrecuți în patul împărătesei, Stanislas este trimis în Polonia.
Amantul care a pus-o pe tron
Vine la rând al treilea amant, ofiţerul de cavalerie Grigori Orlov, bețivan cu corp de atlet.
Ecaterina, cu ajutorul lui Orlov, complotează împotriva soţului ei. Tatăl lui Orlov îl sugrumă şi ea devine Ţarina Rusiei, fiind încoronată în septembrie 1762. Relația ei cu Orlov va dura 13 ani.
A urmat alt ofițer, Alexei Vasilcikov. Ea avea 43 de ani, el doar 28. Pe Alexei l-a instalat oficial în palat, ca amant oficial.
Marea dragoste
La 45 de ani, Ecaterina se îndrăgoștește de Grigori Potemkin, tot ofiţer, cu 10 ani mai tânăr decat ea. Au apărut zvonuri privind o căsătorie secretă.
În 1776, legaturile intime dintre cei doi iau sfârşit, dar Potemkin ramâne marea ei dragoste şi cel care va selecta toţi viitori amanţi ai împărătesei.
Ucrainianul de 37 de ani, Petru Zavadovski, este primul ales al lui Potemkin pentru a-i urma în patul Ecaterinei.
Zavadovski este scos în „rezervă” fiind înlocuit de Simon Zorici, 32 de ani.
Urmează Ivan Rimski Korsakov, 24 de ani, care-i lasă locul, în 1779, lui Aleksandr Sanskoi.
Apoi intră în scenă, de fapt în patul imperial, Alexandr Iermalov de 31 de ani.
În 1789, la 60 de de ani, deși urâțită rău, își continua aventurile sexuale.
A murit la 67 de ani. Istoricii i-au inventariat 14 amanţi și nenumărate aventuri de o noapte.